1985年獲得碧泉新星賽【1】冠軍，由此進入娛樂圈。1990發行專輯《雨中相遇》。1993獲得玉固金十大最受歡迎男歌手獎。1994憑借歌曲《我沒有壹天不想妳》獲得翡翠純金十大金獎。1995獲得玉固金十大最受歡迎男歌手獎。自1996以來，他已連續三年獲得十大翡翠純金金曲金獎【2】。1998憑借《永不重來》獲得香港金像獎最佳電影歌曲獎。1999宣布退出香港音樂金像獎頒獎典禮。2013發行專輯《我可以忘記妳》【3】。
1987出演首部電視劇《男人本色》。1990因主演電視劇《邊緣人》而走紅【4】。1996因在愛情電影《甜蜜蜜》中飾演李曉軍壹角而受到關註。2002年憑借恐怖片《夜歸人》獲得第39屆臺灣電影金馬獎最佳男主角獎【5】。2005年憑借愛情片《大城小事》獲得第七屆長春電影節最佳男主角【6】。2008年，出演話劇《梅蘭芳》。2009年獲中國電影表演藝術學會傑出貢獻獎。2012年獲哈爾濱冰雪電影節突出貢獻獎。
李明熱衷於慈善和幕後工作。他亦是香港公益金董事、名譽副會長、香港深圳社團聯會名譽會長、華景會名譽主席、世界貿易聯合基金協會形象大使。1991年，百世活娛樂有限公司成立。1993幫助發起了壹個在中國根除脊髓灰質炎的項目【7】。1995獲得聯合國兒童基金會總部頒發的特使級聯合國護照。2003年獲香港特別行政區頒發榮譽勛章。2004年，創立東亞音樂唱片公司。2009年，他被授予銅紫荊星章【8】。