本方法規定了化探樣品中砷、銻和鉍的測定方法。
該方法適用於河流沈積物和土壤樣品中砷、銻和鉍的測定。
該方法的檢出限(3s)為0.2微克/克砷、0.05微克/克銻和0.05微克/克鉍。
本方法的測定範圍為:砷0.6 μ g/g ~ 600μ g/g，銻0.2 μ g/g ~ 100μ g/g，鉍0.2 μ g/g ~ 60μ g/g。
2規範性參考文件
在本方法的這壹部分中，下列文件中的條款通過引用成為這壹部分的條款。
下列不註日期的參考文件的最新版本適用於本方法。
GB/T 20001.4標準編寫規則第4部分:化學分析方法。
GB/T 14505巖石和礦石化學分析方法通則。
GB 6379試驗方法的精密度通過實驗室間試驗確定了標準試驗方法的重復性和再現性。
Gb/t14496-93地球化學勘查術語。
3方法總結
樣品用王水分解，在鹽酸(1+9)溶液中，硫脲-抗壞血酸作還原劑，砷、銻、鉍離子與硼氫化鉀(硼氫化鈉)反應生成* * *價鍵化合物。以As、Sb、Bi的高強度空心陰極燈為激發光源，發射出被測元素的特征譜線，在氬氣通入電熱石英管爐的氬氫火焰中激發被測元素的原子，產生熒光信號。在非色散原子熒光光譜儀上測量被測元素的熒光強度，根據相對熒光強度計算被測元素的含量。
4試劑
除非另有規定，分析中僅使用分析純試劑和蒸餾水(去離子水)或亞沸蒸餾水。在空白試驗(6.2)中，如果已檢測到所用試劑含有0.2μg/g/g以上的砷和0.05μg/g/g以上的銻或鉍，並確認其已影響樣品中低砷、銻和鉍的測定，則應對試劑進行純化。
4.1鹽酸(ρ 1.19g/ml)
4.2硝酸(ρ 1.40克/毫升)
4.3硫酸(ρ1.84克/毫升)
4.4鹽酸(1+1)
4.5硝酸(1+1)
4.6硫酸(1+1)
4.7王水(1+1)
將75毫升鹽酸(4.1)與25毫升硝酸(4.2)混合，然後加入100毫升水並攪拌均勻。及時準備。
4.8硫脲-抗壞血酸混合溶液[ρ(H2 NCS NH 2)= 50g/L-ρ(c6h8o 6)= 50g/L]
稱取5g硫脲和5g抗壞血酸，溶於100mL水中，使用時配制。
4.9硼氫化鉀(硼氫化鈉)溶液[ρ (KBH4) = 5g/L]
稱取5g硼氫化鉀，溶於水中，加入5g氫氧化鈉(4.10)，攪拌至完全溶解，用水稀釋至1L，搖勻，及時配制。
4.10氫氧化鈉
4.11氫氧化鈉溶液[ρ (NaOH) = 40g/L]
4.12酒石酸
4.13砷標準溶液
4.13.1砷標準溶液ⅰ[ρ(As)= 100μg/ml]
稱取0.1320g在105℃幹燥的高純三氧化二砷w(As2O3)99.95%，置於100mL燒杯中，加入100 ml氫氧化鈉溶液(411)並攪拌。加入100 ml鹽酸(4.4)，冷卻，用水稀釋至1000mL容量瓶中，搖勻備用。
4.13.2砷標準溶液ⅱ[ρ(As)= 4.0微克/毫升]
轉移40.0mL砷標準溶液ⅰ(4.13.1)，置於1000mL容量瓶中，加入8mL鹽酸(4.4)，用水稀釋至刻度，搖勻。有效期為12個月。
4.13.3砷標準溶液ⅲ[ρ(As)= 1.0微克/毫升]
轉移10.0mL砷標準溶液I (4.13.1)，置於1000mL容量瓶中，加入8mL鹽酸(4.4)，用水稀釋至刻度，搖勻。有效期為12個月。
4.14銻標準溶液。
4.14.1銻標準溶液ⅰ[ρ(Sb)= 100μg/ml]
稱取0.1000g已在幹燥器中幹燥過夜的金屬銻(純度為99.95% W(Sb))[或0.1197g純度為99.95% W (Sb2O3)]，置於250mL燒杯中，加入20mL硫酸(4.3)，蓋上蓋子。用水洗凈表皿，加入80mL鹽酸(4.4)和50g酒石酸(4.12)，攪拌溶解，然後移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。
4.14.2銻標準溶液ⅱ[ρ(Sb)= 10.0微克/毫升]
轉移100mL銻標準溶液I (4.14.1)，置於1000mL容量瓶中，加入20g酒石酸(4.12)，溶解，用水稀釋至刻度，搖勻。
4.14.3銻標準溶液ⅲ[ρ(Sb)= 0.40微克/毫升]
轉移40mL銻標準溶液II (4.14.2)，置於1000mL容量瓶中，加入3.8mL硫酸(4.6)、7.7mL鹽酸(4.4)和24g酒石酸(4.12)，溶解，用水稀釋至刻度，搖勻。有效期為3個月。
4.14.4銻標準溶液ⅳ[ρ(Sb)= 0.20微克/毫升]
轉移20mL銻標準溶液II (4.14.2)，置於1000mL容量瓶中，加入3.9mL硫酸(4.6)、7.8mL鹽酸(4.4)和24.5g酒石酸(4.12)，溶解，用水稀釋至刻度，搖勻。有效期為3個月。
4.15鉍標準溶液
4.15.1鉍標準溶液ⅰ[ρ(Bi)= 100μg/ml]
稱取0.1115g純度為99.95% w (Bi2O3)的三氧化二鉍，放入250mL燒杯中，蓋上燒杯，沿燒杯壁加入40mL硝酸(4.5)，待完全溶解後，用水吹洗燒杯和杯壁，移入6544。
4.15.2鉍標準溶液ⅱ[ρ(Bi)= 1.00微克/毫升]
轉移10mL鉍標準溶液ⅰ(4.15.1)，置於1000mL容量瓶中，加入40mL硝酸(4.5)，用水稀釋至刻度，搖勻。有效期為12個月。
4.15.3鉍標準溶液ⅲ[ρ(Bi)= 0.10微克/毫升]
轉移100mL鉍標準溶液II (4.15.2)，置於1000mL容量瓶中，加入36mL硝酸(4.5)，用水稀釋至刻度，搖勻。有效期為3個月。
5儀器和材料
5.1非色散原子熒光光譜儀
工作條件見附錄a。
5.2砷、銻、鉍單元素高強度空心陰極燈
5.3氬[鎢(氬)99.9%]
6個分析步驟
6.1樣本
樣品粒徑應小於0.097mm，室溫幹燥後，裝入小磨玻璃瓶或塑料瓶中備用。
根據各元素的含量，試樣量為0.1g~0.5g ~ 0.5g，精確至0.0002g。
6.2空白試驗
在樣品分析的全過程中進行雙空白試驗。
6.3質量控制
選取2 ~ 4個同類型的河流沈積物或土壤壹級標準物質樣品，與樣品同時進行分析。
6.4決定
6.4.1稱取樣品(6.1)，置於50mL燒杯中，用水潤濕，加入10mL王水(4.7)，蓋好表盤，搖勻。放在95 ~ 98℃溫控電熱板上，分解過程中不時搖動3 ~ 4次。分解0.5h後，移去觀察盤，將溶液蒸發至約2mL。取下，立即加入10mL鹽酸(4.4)，搖勻。冷卻後，將溶液轉移至裝有水的50毫升容量瓶中，加入10毫升硫脲-抗壞血酸混合溶液(4.8)，用水稀釋至刻度，搖勻。靜置30分鐘。
註:硫脲-抗壞血酸在鹽酸(1+9)溶液中不穩定，銻易水解。因此，加入還原劑後，試驗應在當天完成。
6.4.2儀器啟動後，根據其工作條件進行調試。移取2mL~5mL試液(試液少於5mL，5mL需加水)，置於氫化物發生器中，蓋好研磨塞，用定量加液器註入8mL硼氫化鉀溶液(4.9)，將氫化物發生器中待測元素的氫化物氣體通入充有氬氣的石英管爐原子化器中，記錄各元素相對熒光強度的峰值。同時測量了工作曲線。從工作曲線中找到相應的砷、銻和鉍的含量。
註1:如果樣品中含有大量有機物，加入硼氫化鉀後，溶液中的化學反應會很激烈，產生大量氣泡，影響測試結果的準確性。這時要減少采樣量，可以克服壹些影響，但不能完全消除。
註2:測定高含量樣品後，用空白溶液沖洗數次，以消除記憶效應。
註3:測試10 ~ 30試液後，檢查測量工作曲線是否有偏差，以監控儀器的穩定性，提高測量的準確性。
註4:樣品制備溶液和工作曲線測定溶液的體積應壹致，便於計算。
6.4.3繪制工作曲線。將10mL鹽酸(4.4)加入壹組50mL容量瓶中，除去(0mL，0.50mL，1.0mL，1.5mL，2.0mL，4.0mL)砷標準溶液III (4.13.3)和(2.3)。(0mL，0.25mL，0.50mL，1.0mL，1.5mL，2.5mL)銻標準溶液ⅳ(4.14.4)和(2.0mL，3.5mL，5.0mL)銻標準溶液ⅲ(4.65438+)。(0mL，0.25mL，0.50mL，1.0mL，2.0mL，3.0mL，4.0mL，8.0mL，14.0mL)鉍標準溶液III (4.15.3)在上述系列的50mL容量瓶中，加入65438+。以下操作按照(6.4，2)進行。測量後，以各元素的指示濃度為橫坐標，相對熒光峰高為縱坐標，繪制各元素的工作曲線。
7分析結果的計算
根據以下公式計算砷、銻和鉍的含量:
區域化探樣品分析方法
式中:m1——從工作曲線上查得樣品溶液中各元素的含量，μg；M0——在工作曲線上發現的空白試液中各元素的量，μg；v 1——分裝溶液的體積，ml；V0——配制溶液的總體積，ml；M——樣品質量，g
8精度
砷含量、銻含量和鉍含量的精度見表1至表3。
表1精度[W (As)，10-6]
表2精度[W (Sb)，10-6]
表3精度[W (BI)，10-6]
附件a
(信息附錄)
1無色散原子熒光光譜儀的參考工作條件
見表A.1。
表A.1
A.2關於不同類型的原子熒光光譜儀的信息
由於激發光源和供電方式的不同，要根據不同的儀器條件來確定儀器的工作條件。例如，如果在低溫下點燃氬-氫火焰霧化裝置，則適當降低霧化器的溫度。
附加記錄b
(信息附錄)
B.1統計數據和從實驗室間測試結果獲得的其他數據
如表B.1，表B.2，表b.3。
該方法的精度協同測試數據是通過對多個實驗室的方法協同研究提供的結果進行統計分析得到的。
表B.1、B.2和B.3不需要列出每個濃度的所有數據，但至少列出三個或三個以上的參數。
B.1.1列出了檢測結果可接受的實驗室數量(即除了均值和方差檢驗後出界的實驗室數據)。
B.1.2列出了方法的相對誤差參數，計算公式為，其中給出了幾次實驗室測量的平均值；X0為壹級標準物質的標準值。
B.1.3列出了方法的精密度參數，計算公式為，其中SR為重復標準差，Sr為重現標準差。為了與GB/T20001.4中所列參數的命名保持壹致，本方法的精密度表稱為“重復變異系數”和“重現變異系數”。
B.1.4列出了該方法的相對精度參數。相對精度是指測量值(平均值)占真值的百分比。
表B.1作為統計結果表
表B.2 Sb統計結果表
表B.3 Bi統計結果表
附加說明
這個方法是中國地質調查局提出的。
本方法由武漢巖礦綜合測試中心技術歸口。
本辦法由武漢巖礦綜合測試中心起草。
本辦法主要起草人是姜寶林和葉家妤。
該方法的精度協同試驗由武漢巖礦綜合測試中心的葉家妤和姜寶林組織實施。