共軛效應如何解釋苯環的定位效應？

在B3LYP/6-31G**水平上，研究了烷烴、乙烯和1，3-丁二烯的氨基硝基取代基中氨基的不同位置和數目對C-NO2的影響。結果表明，氨基的位置和數量對氨基硝基烷烴C-NO2鍵的影響只能取決於氨基硝基的誘導效應和空間效應。當它們之間的距離超過2時。在氨基硝基乙烯化合物中，1位的氨基會削弱C-NO2鍵；而2位的氨基加強了C-NO2鍵，隨著2位氨基數量的增加，C-NO2鍵縮短，C-NO2上C原子的電負性增加(包括正電荷減少)，C=C鍵伸長，τ增加，即氨基的給電子效應和整個分子的* * *軛效應變得更加明顯；對於氨基硝基-1，3-丁二烯類化合物，當分子中的硝基氧不與氨基氫形成氫鍵時，氨基顯然對C-NO2鍵有類似苯環的定位作用。當分子中的硝基氧與氨基氫形成氫鍵時，上述效應減弱，相同氨基數下C-NO2鍵隨著氫鍵的增強而減弱。

關鍵詞:物理化學；炸藥的分子設計:氨基；C-NO2鍵；分子結構

分類號:TJ55O641.13證件識別碼:a。

貨號:1007-7812(2005)01-0054-04。

基金項目:中國工程物理研究院基金資助(編號:200220501，42101060102)。

作者簡介:張朝陽(1971-)，男，助理研究員，主要從事含能材料的模擬、計算和設計。

作者:張朝陽(中國工程物理研究院化學材料研究所，四川綿陽，621900)

舒(中國工程物理研究院化學材料研究所，四川綿陽，621900)

董海山(中國工程物理研究院化學材料研究所，四川綿陽，621900)

黃(中國工程物理研究院化學材料研究所，四川綿陽，621900)

參考資料:

[1]李開元.化學工藝百科全書[J].炸藥和推進劑，1993，10(4)。

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張朝陽，舒，，等.分子內氨基對苯和甲苯的C-NO2鍵-氨基硝基衍生物影響的理論研究[J].炸藥學報，2004，27(3)。