陳國勇事業成功後，不忘桑梓，熱心支持公益事業。他覺得身為炎黃子孫，力所能及應為祖國出點綿力。而祖國要振興，關鍵在人才，人才培養，關鍵在教育。因此，他為家鄉教育事業盡心盡力。1991年以來，他在百忙中先後深入江門、開平等地了解鄉情，與當地政府確定興辦教育項目。首先他捐資150萬元人民幣興建了江門幼兒師範學校音樂大樓。該樓樓高3層，建築面積1900多平方米，融音樂授課、排練、表演於壹體。壹排整齊別致的鋼琴風琴練習室，擺設著幾十臺教學用琴，寬大美麗的表演大廳，明亮舒適的課室，正廳矗立著音樂家冼星海塑像，擺設上紅綠有致點綴清雅的花草，使人壹走進音樂樓，就感到心曠神怡，豁然開朗。不久，他回到家鄉開平市蒼城鎮，為興辦教育培養人才出大力，他和夫人商定捐資280萬港元，興建“陳國勇中學”。其夫人陳鄺碧玉也是開平人，她壹貫支持丈夫的善舉。他們還決定在江門市捐資1300萬港元興建“陳國勇職業高級中學”。當他們知道江門市成立維護社會治安基金會時，覺得這是維護社會穩定，支持見義勇為的好事，於是捐資30萬元港幣給基金會。同時向新會市殘病人福利基金會等慈善機構捐款。