2001年香港旅遊協會“動感之都”旅遊大使往臺灣宣傳，同年參加臺灣世界展望會-“饑餓30莫三比克之旅”。
2004年被任命為聯合國兒童基金會扶貧大使。同年亞洲動物基金拯救黑熊愛心大使，還獲得世界和平女神形象大使。
2007年，莫文蔚參加了“愛意滿甘肅”親善探訪活動，並從2005年以來，壹直擔任聯合國兒童基金會香港委員會大使。
2010年在北京工人體育館舉行的“生態行動 助力中國綠色公益演唱會”完滿結束，環保大使莫文蔚獻唱《寶貝》 ，希望把環保的概念傳達給所有人。
2010年在中國商務部和衛生部的大力支持與協調下，前往四川省涼山州美姑縣邊遠貧困山區探望了當地的孩子和他們的家庭，並對當地的壹些衛生院和婦幼保健院進行了探訪。