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羥醛縮合的反應條件

羥醛縮合的反應條件如下:

醛縮合反應是指羥醛酮在堿性條件下反應得到烯醇鹽,與另壹種羰基化合物反應得到β-羥基酮。有時β-羥基酮會脫水得到α,β-不飽和羰基化合物。烯醇鹽與醛的加成(?醛)得到酒精(?酒精),所以這個反應叫做?羥醛縮合反應。

最初的aldol反應用的是Br?Nsted酸堿催化,但這種方法會有壹系列副反應,如自縮合、縮聚、脫水產物的邁克爾加成等。先制備烯醇鹽再進壹步縮合是羥醛反應的壹大突破。?各種金屬烯醇鹽如鋰、鈉、鎂、鋅、硼、鋁和鈦可通過轉移金屬化制備,其中只有矽和錫的烯醇鹽可被分離和精制。特別地,矽烷醇鹽在路易斯酸條件下的羥醛加成反應通常被稱為Mukaiyama羥醛縮合反應。

擴展數據:

羥醛縮合反應的反應機理;

Zimmerman-Traxler六元環過渡態模型(J. AM。化學。SOC。1957, 79, 1920.)可以很好地解釋底物和產物的立體化學關系。因為醛的取代基在平位過渡態是穩定的,烯醇的立體專壹性決定了產物的立體化學。也就是說,順式構型的羥醛產物是從Z-烯醇化物得到的,反式構型的產物是從E-烯醇化物得到的。

壹般來說,強M-O鍵的六元環(硬酸,絡合能高的金屬)過渡態足夠穩定,立體選擇性會提高。?加入與鋰等金屬有強配位能力的配位溶劑,如HMPA,可以使金屬烯醇鹽極化,改善反應性能。另壹方面,因為不可能采用六元環過渡態,所以會使選擇性反轉,變得依賴底物。