打水的順序是:小燕→小平→小花→小紅；
此時，他們等待的總時間是:
1×4+3×3+4×2+5×1,
=4+9+8+5,
=26(分鐘)；
回答:當打水的順序為小燕、小平、小華、小紅時，四位同學的總等待時間最少，為26分鐘。