徐柏園在大學時代曾代表學校參加1925年五卅慘案後的學聯，擔任最高決策的執行委員，處事果決。
畢業後投身財經界。1937年抗戰爆發後，進入財經中樞，參與策劃戰時金融政策，草擬中國第壹個外匯管理辦法。1942年國民政府獲美國巨額貸款，徐柏園力主中央銀行統壹發行貨幣，這壹創舉使中央銀行從此成為銀行之銀行。
1950年到臺後，負責實際主持臺灣生產事業，參與貨幣制度改革與恢復重建臺灣經濟。作為臺灣財經系統骨幹人物，積極主持展開對外貿易，為以後臺灣的對外經濟貿易奠定良好基礎；參與制定進口替代戰略，維持外匯收支平衡，穩定物價，整頓財稅，推進經濟發展，頗多建樹。
綜觀徐柏園壹生，才識魄力超人，往往在遭遇財經困難之時能夠指揮若定，妥為安排，為財經界的歷史性人物。
徐柏園之妻陸寒波為知名的婦女權益運動者，兒子徐小波則活躍於臺灣法律、創投界。