陳曉旭有兩段婚姻，第壹任丈夫是演員畢彥君。陳曉旭和同屬鞍山話劇團的畢彥君自少年時就相識，1983年正是在男友畢彥君的鼓勵下，她才鼓起勇氣向《紅樓夢》劇組投遞了自薦信。1987年拍攝完《紅樓夢》不久，二人就結婚了。但如此快速的結婚反映了他們在感情上的“倉皇心態”，結婚畢竟不是戀愛，很快他們就離婚了。2003年陳曉旭在接受采訪時談到自己的離異經歷時說“婚姻應該是非常嚴肅的。我自己呢，是因為拍攝完《紅樓夢》之後，真的有了家庭的生活，才發現很多的東西，是大家互相以前沒有發現而不能適應的。我覺得最重要的是性格，我自己那個時候的性格，棱角太多吧，不能包容別人，並不能給別人帶來快樂，然後很難相處，實際上我演林黛玉的時候，我的性格很像林黛玉。”
1991年，陳曉旭認識了北京電影學院攝影系的學生郝彤，後者邀請她參加拍攝他的畢業作品《黑葡萄》。陳曉旭在郝彤三顧茅廬之下答應拍攝，二人在拍攝過程前後互相了解，拍完戲後，劇組東拼西湊幾千元錢給陳曉旭作報酬，可她覺得學生不容易，只留下了1000元，這個舉動打動了郝彤，郝彤開始追求曉旭，於是兩個人就此結緣。郝彤畢業後在中央新聞紀錄電影制片廠工作了壹年，隨後他辭職和陳曉旭壹同投身於商界。2007年2月23日，陳曉旭剃度出家，3月8日郝彤也正式出家，陳曉旭去世後，有傳言說其已還俗，曉旭父親說”他和我們壹直沒怎麽接觸，他也是挺悲痛的，怕見這個事，就不怎麽接觸，不好回答。“
拍攝完《紅樓夢》和《家春秋》兩部電視劇之後，陳曉旭被分配到北京軍區戰友歌舞團成為壹名演員，不過此時的她壹直在北京過著並不穩定的生活，當時流行出國熱，陳曉旭也想去美國，但被認為有移民傾向而拒簽。後來想去德國轉簽到美國，但是在德國呆了三個月，陳曉旭發現自己並不適合在國外生活，於是最終還是毅然回到了北京。1991年，在朋友的介紹下，長城廣告公司在征集承包經營，陳曉旭拿出買股票積攢出來的錢組建制作總部，自負盈虧，開始了從商。壹年後，男友郝彤（陳曉旭第二任丈夫）也加入到公司中。
陳曉旭說闖入廣告界只是個偶然，說白了是為了生存。陳曉旭的創業資金是買股票賺來的。那時中國的股市也是剛剛起步，她拿演出積攢的兩三萬塊錢跟著別人買原始股，沒想到股票翻了好幾倍，她成了“先富起來的人”。
公司創始之初，陳曉旭可以說壹無所有。既無廣告從業經驗，手下除了幾個大學生，也沒有得力助手，沒有辦公地點，就在壹家酒店租了間客房，業務舉步維艱，房租和人員工資壓得她透不過氣來。經過努力，壹個月後，終於迎來了轉機，壹家藥廠慕名而來，“我知道林黛玉是不會騙我的。”廠方代表說。
當時中國只有幾百家廣告公司，從1991年到1993年，在陳曉旭的帶領下長城廣告公司制作總部發展很快，迅速在市場上站穩了腳跟。起初“林黛玉”的名氣為她到帶來了不少好處，當時的市場環境，客戶不知道該信任誰，於是名人效應產生了作用，從來拉來了壹些客戶資源。但真正合作之後，她發現不能簡單吃老本，靠以前的知名度，那是非常幼稚的壹種想法。“有理性的人絕不會因為妳是'林黛玉’就多給妳壹單生意，如果真有人為了這個找上門來要做生意，我還信不過他呢。但我還是喜歡被喚作'林黛玉’的，這能勾起我青春時代最美好的回憶。可是我不會陶醉於此，我是壹個理智的人，我不認為有人因此喜歡跟我交往或者追捧我有任何意義。我希望做更實在的，有價值的事情。”後來在客戶和企業前面，靠的是誠信、敬業精神。
但公司發展並非壹帆風順。1994年，他們為壹家北方醫藥企業代理央視投標墊款數百萬。同年，公司選擇了多元化投資，代理德國潔具公司在中國的銷售。當時正逢國家經濟調整，公司業務發展遭受嚴重挫折。客戶解體，投資失敗，公司陷入債務危機。生死存亡關頭，陳曉旭決定貸款經營。貸款的壓力，迫使陳曉旭從國外買來壹批經營管理書籍，埋頭苦讀。她嘗試放棄多元化投資，改革公司內部結構，完善了17項客服程序與合同漏洞。這些在當時的廣告環境下的作為，已成為廣告管理學的經典案例。
1995年，長城廣告公司制作總部業績達到4000多萬元，旗下有十多個簽約品牌，銀行貸款全部還清。
1996年，陳曉旭在原公司的基礎上創立了自己的公司——北京世邦聯合廣告有限公司，並出任董事長，時年31歲。
1998年，世邦廣告代理了五糧液、五糧春、報喜鳥、羅蒙等壹系列中國著名品牌，在業界建立了自己的優良的口碑。當時國際4A廣告公司正以全新的服務理念和擴張速度，進軍內地市場。具有壹定實力的本土客戶也對4A產生了濃厚的興趣。陳曉旭憑直覺感到，未來的本土市場競爭，將在4A公司與本土大型廣告公司之間展開。
陳曉旭對世邦進行了第二次改革。3個月內，調整了公司組織結構，引入了壹批來自國際4A公司的港臺員工，這些“外來和尚”帶著半生不熟的大陸話和壹套成熟的運作理念，讓世邦的客戶和員工感受到全新的服務方式和廣告流程。
4A式改革，為世邦迅速帶來了更多的廣告片制作。然而，壹個月後，這些廣告片都陸續遭到否決。客戶反映，創意不本土，效果不理想。有些經銷商和消費者甚至看不懂。陳曉旭帶領公司壹班人逐壹拜訪客戶，客戶的經銷商以及終端消費者並與他們真誠溝通。他們意識到，國外企業先進成熟的管理模式有值得借鑒的東西，但中西方強烈的文化差異也是造成中國企業照搬西方管理模式導致失敗的最根本原因。
“中國的大多數公眾仍然很難理解個人主義和個性創造力。因此，美國和歐洲那種推銷能從產品中滿足個性和個人享受的廣告創意在中國根本行不通。我們更多的立足於慷慨大方和寬宏大量。即使是年輕人也不想顯得自己自私自利。所以我們在設計廣告時，就淡化產品這方面的價值趨向。”
在經過冷靜思考後，陳曉旭思路逐漸清晰，“我們不會比企業更懂得本土市場，但是，我們壹定要比4A更懂得本土企業。”她提出：中學為體，西學為用。即學習國際廣告的先進手段和手法，但壹定不能脫離中國本土的文化構建與深層消費洞察。這壹年，世邦開始了內部員工的4A教學培訓與中國儒家文化學習，並開始建立針對中國酒水行業的專業調研數據庫。此次整改後，世邦營業額開始沖入億元大關，壹些移情4A的本土客戶又回到了世邦的懷抱，業務步入正軌，公司迅速發展成包括廣告、文化和商貿三家公司的壹個品牌企業。用陳曉旭的話說，即是“儒家思想確實是我們企業文化的源頭，它影響了很多人，包括我們的客戶。”
1998年，陳曉旭創建了北京世邦文化發展有限公司，出任總經理，開始涉及傳媒和影視業。2000年投拍的電影《愛上新世紀》獲“百合獎”提名，2002年投拍的《冬日細語》獲第9屆上海電視節國際評委會特別獎，2005年投拍的電影《租期》或第13屆大學生電影節最佳數字電影獎、東京SKIPCITY國際數字電影節最佳數字電影獎。
到2004年，世邦廣告已發展成包括廣告、文化和商貿三家公司的壹個品牌企業。此時的陳曉旭也名利雙豐收，還獲得了“中國30位傑出女性廣告人”、“2005年中國經濟年度風雲人物”、“2005～2006年度中國十大最具風采女性廣告人”等榮譽稱號，在商界享有盛名。
2006年，陳曉旭首次擔任制作人投資拍攝了電視劇《紅衣坊》，作為2006年中央電視臺壹套的開年戲，取得了不錯的收視與口碑。
2006年，自1991年進入廣告業界，經過15年的發展，世邦廣告公司已成為壹家年營業額近兩億元的4A廣告公司。1999年～2003年，世邦廣告連續4年獲得中央電視臺優秀廣告代理公司稱號，2004年獲得中國生產力學會頒布的“中國十佳誠信廣告機構”和“中國十大策劃專家”稱號，中國廣告協會“廣告人中國案例”品牌策劃金獎。
陳曉旭2006年3月6日在北大演講中談到自己商業上的成功和林黛玉之間的關系時說：“大家知道我現在是個企業家，很多人依然說我和林黛玉的性格有很多契合之處。有的記者問我是如何處理林黛玉的柔弱和企業家的果敢之間的矛盾。我沒有覺得林黛玉是柔弱的，她很堅強。如果說林黛玉這個人和我現在所做的工作有什麽聯系的話，那麽就是'創意’。廣告是很有創意的，而林黛玉是個很有創意的人，比如'葬花’的行為顯出她非常有靈性。她看到落花，把花當作生命壹樣的尊重，把花埋起來，葬了，像悼念壹個人。還有跟賈寶玉吵架的方式也特別有原創性。所以說，如果林黛玉到現在也是壹個很好的廣告人。”她是壹個喜歡冥思的人。傳統的頭腦風暴法很有效果，但對於她，大多數真正好的想法是在獨處的時候產生。“這印證在我為'五糧液’——中國著名的酒業集團做廣告的時候。作為中國'酒業之王’，他們想推出壹種新產品：'五糧春’。並希望在前期以'五糧液’的品牌來帶動新品牌。我采用了中國古詩中的經典詞匯'系出名門’來做推廣。以'秀其外絕無奢華，慧其中內蘊悠遠’的詩句賦予物化產品以鮮活的形象感。 現在，這個品牌連同廣告語：'名門之秀五糧春’已經幾乎和五糧液老品牌壹樣知名。” 散文詩歌 時間作品名稱備註1983年《給十七歲》《無題》 1983年《我是壹朵柳絮》《夢裏三年已是秋》 1987《夢裏三年》與鄧婕、歐陽奮強等合著